INSTRUÇÃO NORMATIVA RFB Nº 2.169, DE 29 DE DEZEMBRO DE 2023 (parte 29 de 150)

3) Pentaeritritol (pentaeritrita). Pó branco e cristalino. Emprega-se na fabricação de explosivos e de plástico.
4) Manitol*. Pó ou grânulos brancos cristalinos. Muito frequente no reino vegetal (seiva do Fraxinus ornus); obtém-se, principalmente, por síntese, e emprega-se como laxativo suave e
na fabricação de certos explosivos (hexanitromanita, hexanitrato de manitol).
5) D-glucitol (sorbitol). Pó, branco, cristalino, higroscópico, utilizado em perfumaria, na fabricação do ácido ascórbico (utilizado em medicina), na preparação de produtos tensoativos,
como substituto do glicerol, como umectante, etc.
6) Pentanotriol, hexanotriol, etc.
A presente posição exclui o sorbitol da posição 38.24.
D.- DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS OU NITROSADOS DOS ÁLCOOIS ACÍCLICOS
1) Hidrato de cloral ou (2,2,2-tricloroetano-1,1-diol) ou tricloroetilenoglicol (CCl3CH(OH)2). Cristais incolores, tóxicos. Emprega-se como sonífero ou em síntese orgânica.
2) Álcool triclorobutílico terciário, utilizado em terapêutica.
3) Etclorvinol. Substância psicotrópica - ver a lista inserida no fim do Capítulo 29.
29.06 - Álcoois cíclicos e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados.
2906.1 - Ciclânicos, ciclênicos ou cicloterpênicos:
2906.11 -- Mentol
2906.12 -- Cicloexanol, metilcicloexanóis e dimetilcicloexanóis
2906.13 -- Esteróis e inositóis
2906.19 -- Outros
2906.2 - Aromáticos:
2906.21 -- Álcool benzílico
2906.29 -- Outros
A.- ÁLCOOIS CICLÂNICOS, CICLÊNICOS E CICLOTERPÊNICOS E SEUS DERIVADOS HALOGENADOS, ETC.
1) Mentol*. Álcool secundário que constitui a parte principal da essência da menta. Apresenta-se em cristais. Antisséptico, descongestionante nasal e anestésico local.
2) Cicloexanol, metil- e dimetilcicloexanóis. São compostos com cheiro característico semelhante ao da cânfora. Empregam-se como solventes de vernizes. O dimetilcicloexanol emprega-se
na indústria dos sabões.
3) Esteróis. São álcoois alicíclicos saturados ou insaturados, cuja estrutura deriva do composto peridro-1,2-ciclopentanofenantreno com o grupo hidroxila ligado ao carbono 3, um grupo metila
ligado aos carbonos 10 e 13, respectivamente, e uma cadeia lateral de 8 a 10 átomos de carbono ligada ao carbono 17. Muito abundantes e existem no estado livre ou esterificados, no
organismo animal (zooesteróis), ou no reino vegetal (fitoesteróis). O mais importante dos esteróis compreendidos nesta posição é o colesterol. Este produto é extraído principalmente
da medula espinhal do gado ou da suarda, ou também a partir da bílis ou como produto secundário da extração da lecitina da gema do ovo. Apresenta-se em comprimidos, é incolor,
brilhante e insolúvel em água.
O ergosterol que se encontra nas plantas inferiores (cogumelos) ou na cravagem do centeio (centeio-espigado) é uma provitamina de onde se extrai a vitamina D2, pela irradiação de
raios ultravioleta. A vitamina D2 e o ergosterol estão compreendidos na posição 29.36.
4) Inositóis. São constituintes dos tecidos vivos. Existem nove isômeros. Cristais brancos. Muito abundantes nos tecidos vegetais e animais.
5) Terpineóis. Estes álcoois muito importantes são a base dos perfumes do gênero lilás, etc. Na natureza, encontram-se no estado livre ou esterificados em numerosos óleos essenciais (de
cardamomo, laranja doce, flor da laranjeira, petit-grain, manjerona, noz-moscada, terebintina, louro-cereja, canforeiro (folhas de Laurus camphora), etc.).
O terpineol comercial é, em geral, uma mistura de isômeros, que permanece classificado nesta posição (Nota 1 b) do Capítulo 29). É um líquido oleoso incolor, que, às vezes, se emprega
como bactericida; também pode apresentar-se no estado sólido e utiliza-se então em farmácia e como bactericida.
6) Terpina. Obtida por síntese, apresenta-se em cristais brancos. O hidrato de terpina, que se fabrica a partir da essência de terebintina, apresenta-se em cristais incolores, de cheiro aromático;
tem aplicações medicinais e também na preparação do terpineol.
7) Borneol (cânfora-de-bornéu). Álcool correspondente à função cetona da cânfora, cujo aspecto e cheiro lembram os da cânfora natural. Apresenta-se em massas cristalinas brancas, às vezes
acastanhada; é volátil à temperatura ambiente.
8) Isoborneol. Obtido como produto intermediário da preparação da cânfora a partir do alfapineno; cristaliza-se em lamelas.
9) Santalol. É o principal constituinte do óleo de sândalo (Santalum album).
B.- ÁLCOOIS AROMÁTICOS E SEUS DERIVADOS HALOGENADOS, ETC.
Os álcoois aromáticos contêm também o grupo hidroxila (–OH) dos álcoois acíclicos, mas este grupo está ligado às cadeias laterais e não aos anéis (núcleos) aromáticos.
1) Álcool benzílico (fenilcarbinol, fenilmetanol). Encontra-se no estado livre ou esterificado nas essências de jasmim e de tuberosa ou esterificado no estoraque e no bálsamo de tolu. É um
líquido incolor, de leve cheiro agradável e aromático. Emprega-se em síntese orgânica, na preparação de vernizes, corantes, perfumes artificiais, etc.
2) 2-Feniletanol (álcool feniletílico). Líquido que constitui o princípio odorífero das rosas.
3) 3-Fenilpropanol (álcool fenilpropílico). Encontra-se no estoraque, no benjoim de Sumatra, no óleo de canafístula (cássia), no óleo de canela da China. É um líquido denso, incolor, com leve
cheiro de jacinto.
4) Álcool cinâmico. Encontra-se no estoraque líquido e no bálsamo do peru. Cristaliza-se em agulhas, tendo cheiro de jacinto.
5) Difenilmetanol (difenilcarbinol, benzidrol). Cristaliza-se em agulhas.
6) Trifenilmetanol (trifenilcarbinol). Apresenta-se em cristais. Deste álcool derivam importantes substâncias corantes (grupo das aurinas, da rosanilina, etc.).
*
* *
Na acepção da presente posição, consideram-se derivados sulfonados de álcoois os compostos bissulfíticos dos aldeídos e das cetonas. Também estão compreendidos nesta posição os
alcoolatos metálicos dos álcoois cíclicos.
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Subcapítulo III
FENÓIS, FENÓIS-ÁLCOOIS, E SEUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS OU NITROSADOS
29.07 - Fenóis; fenóis-álcoois.
2907.1 - Monofenóis:
2907.11 -- Fenol (hidroxibenzeno) e seus sais
2907.12 -- Cresóis e seus sais
2907.13 -- Octilfenol, nonilfenol, e seus isômeros; sais destes produtos
2907.15 -- Naftóis e seus sais
2907.19 -- Outros
2907.2 - Polifenóis; fenóis-álcoois:
2907.21 -- Resorcinol e seus sais
2907.22 -- Hidroquinona e seus sais
2907.23 -- 4,4’-Isopropilidenodifenol (bisfenol A, difenilolpropano) e seus sais
2907.29 -- Outros
Os fenóis são compostos nos quais um ou mais átomos de hidrogênio do anel (núcleo) benzênico foram substituídos pelo grupo hidroxila (–OH).
Obtêm-se monofenóis quando a hidroxila substitui um átomo de hidrogênio, os polifenóis quando se substituem dois ou mais átomos de hidrogênio.
Esta substituição pode, por seu lado, afetar um ou mais anéis (núcleos) benzênicos: no primeiro caso, obtêm-se fenóis mononucleares, no segundo, fenóis polinucleares.
A substituição pelo grupo hidroxila pode ocorrer também em homólogos do benzeno: no caso do tolueno, obtém-se um homólogo do fenol denominado “cresol”; no caso do xileno, obtém-
se o “xilenol”.
Também estão compreendidos nesta posição os sais e os alcoolatos metálicos dos fenóis e dos fenóis-álcoois.
A.- MONOFENÓIS MONONUCLEARES
l) Fenol (hidroxibenzeno) (C6H5OH). Obtém-se pela destilação fracionada dos alcatrões de hulha ou por síntese. Apresenta-se em cristais brancos, de cheiro característico, que se tornam
avermelhados quando na presença da luz ou em soluções aquosas. É antisséptico, com aplicações medicinais. Também se emprega para preparar explosivos, resinas sintéticas, plástico,
plastificantes, corantes, etc.
Para ser incluído na presente posição, o fenol deve ter um grau de pureza mínimo de 90 %, em peso. O fenol de grau de pureza inferior está excluído (posição 27.07).
2) Cresóis. (CH3C6H4OH)*. Estes fenóis, derivados do tolueno, encontram-se em proporções variáveis no óleo de alcatrão de hulha.
Há três isômeros puros: o o-cresol, pó branco cristalino que acastanha com o tempo, de cheiro característico de fenol e deliquescente; o m-cresol, líquido oleoso, incolor ou amarelado,
fortemente refringente, com cheiro de creosoto, e o p-cresol, em massas cristalinas incolores, que se torna avermelhado e depois acastanhado, na presença da luz; tem cheiro de fenol.
Para se incluírem nesta posição, os cresóis isolados ou em mistura devem conter, pelo menos, 95 %, em peso, de cresol, compreendendo o conjunto de todos os isômeros do cresol. Os
cresóis de grau de pureza inferior estão excluídos (posição 27.07).
3) Octilfenol, nonilfenol e seus isômeros.
4) Xilenóis ((CH3)2C6H3OH). São derivados fenólicos do xileno, de que se conhecem seis isômeros; extraem-se dos óleos de alcatrão de hulha.
Para se incluírem nesta posição, os xilenóis, isolados ou em mistura, devem conter, pelo menos, 95 %, em peso, de xilenol, compreendendo o conjunto de todos os isômeros do xilenol.
Excluem-se os xilenóis de menor pureza (posição 27.07).
5) Timol (5-metil-2-isopropilfenol). Encontra-se na essência de tomilho e apresenta-se em cristais incolores, com cheiro de tomilho. Aplica-se em medicina, perfumaria, etc.
6) Carvacrol (2-metil-5-isopropilfenol). É um isômero do timol que provém da essência de orégano. Líquido denso, viscoso, de cheiro penetrante.
B.- MONOFENÓIS POLINUCLEARES
1) Naftóis (C10H7OH)*. São os fenóis naftalênicos; apresentam-se sob duas formas isômeras:
a) O α-naftol. Agulhas cristalinas, incolores e brilhantes, fragmentos cinzentos ou pó esbranquiçado, cujo cheiro desagradável lembra o do fenol; é tóxico e utiliza-se em síntese orgânica
(na obtenção de corantes, etc.).
b) O β-naftol, em lamelas brilhantes, incolores, ou em pó cristalino, branco ou ligeiramente rosado, com um leve cheiro de fenol; tem as mesmas aplicações que o α-naftol. Utiliza-se em
medicina, como antioxidante da borracha, etc.
2) o-Fenilfenol.
C.- POLIFENÓIS
1) Resorcinol (m-di-hidroxibenzeno)*. Este m-difenol apresenta-se em tabletes ou agulhas incolores, que se tornam castanhas em contato com o ar, com leve cheiro de fenol. Emprega-se na
preparação de corantes artificiais, de explosivos, em medicina e em fotografia.
2) Hidroquinona (hidroquinol, p-di-hidroxibenzeno). Este p-difenol apresenta-se em pequenas folhas cristalinas brilhantes. Emprega-se na preparação de corantes orgânicos, de produtos
farmacêuticos, de produtos fotográficos, como antioxidante (especialmente na indústria da borracha), etc.
3) 4,4’-Isopropilidenodifenol (bisfenol A, difenilolpropano)*. Apresenta-se em escamas brancas.
4) Pirocatecol (o-di-hidroxibenzeno). Cristaliza-se em agulhas ou tabletes, incolores, brilhantes, com um leve cheiro de fenol. Utiliza-se na preparação de produtos farmacêuticos, fotográficos,
etc.
5) Hexilresorcinol.
6) Heptilresorcinol.
7) 2,5-Dimetilidroquinona (2,5-dimetilidroquinol).
8) Pirogalol. Tóxico, apresenta-se em pó branco cristalino, leve, brilhante, inodoro, e que se torna castanho facilmente em contato com a luz e com o ar. Entra na preparação de cores
orgânicas, como mordente, em fotografia, etc.
9) Floroglucinol. Apresenta-se em cristais grandes, incolores; a sua solução aquosa é fluorescente. É um reagente em análise química e também se emprega em medicina, em fotografia, etc.
10) Hidroxiidroquinona (1,2,4-tri-hidroxibenzeno). Apresenta-se em cristais microscópicos e incolores ou em pó que escurece em contato com a luz.
11) Di-hidroxinaftalenos (C10H6(OH)2). Constituem um grupo de compostosque derivam do naftaleno, em cujo anel(núcleo) dois átomosde hidrogênio foram substituídos porduas hidroxilas
(–OH). Existem dez di-hidroxinaftalenos diferentes, alguns deles são utilizados na fabricação de matérias corantes.
D.- FENÓIS ÁLCOOIS
São compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos em cujo anel (núcleo) benzênico um átomo de hidrogênio foi substituído pela função fenólica (hidroxila OH), e um outro átomo de
hidrogênio não pertencente ao anel (núcleo) benzênico pela função alcoólica. Apresentam, pois, simultaneamente, características de fenóis e de álcoois.
Entre eles o mais importante é o álcool salicílico (saligenina) (HOC6H4CH2OH); apresenta-se em cristais brancos, com aplicações em medicina, como analgésico e antipirético (febrífugo).
29.08 - Derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados dos fenóis ou dos fenóis-álcoois.
2908.1 - Derivados apenas halogenados e seus sais:
2908.11 -- Pentaclorofenol (ISO)
2908.19 -- Outros
2908.9 - Outros:
2908.91 -- Dinoseb (ISO) e seus sais
2908.92 -- 4,6-Dinitro-o-cresol (DNOC (ISO)) e seus sais
2908.99 -- Outros
São compostos derivados dos fenóis ou dos fenóis-álcoois em que um ou mais átomos de hidrogênio foram substituídos, quer por um halogênio, quer por um grupo sulfônico (–SO3H), quer
ainda por um grupo nitrato (–NO2), ou por um grupo nitrosado (–NO), ou por uma combinação destes grupos.
A.- DERIVADOS HALOGENADOS DOS FENÓIS OU DOS FENÓIS-ÁLCOOIS
1) o-Clorofenol. Líquido de cheiro forte.
2) m-Clorofenol. Cristais incolores.
3) p-Clorofenol. Massa cristalina, com cheiro desagradável.
Estes três produtos empregam-se em síntese orgânica (na preparação de corantes orgânicos, etc.).
4) p-Cloro-m-cresol. (4-cloro-3-metilfenol). É um produto desinfetante, inodoro, pouco solúvel em água, mas que se emulsiona facilmente com o sabão.
5) Cloroidroquinona (cloroquinol).
B.- DERIVADOS SULFONADOS DOS FENÓIS OU DOS FENÓIS-ÁLCOOIS
1) Ácidos fenolsulfônicos (HOC6H4SO3H). Obtêm-se por sulfonação do fenol.
2) Ácidos naftolsulfônicos. Preparam-se por sulfonação direta dos naftóis ou por outros processos de síntese. Constituem um numeroso grupo de compostos que se utilizam na fabricação de
matérias corantes, entre os quais se incluem:
a) O ácido 1-4-naftolsulfônico (ácido de Neville-Winther). Em lamelas transparentes e brilhantes, ou em pó branco-amarelado.
b) O ácido 2-6-naftolsulfônico (ácido de Schaeffer). Pó branco-rosado.
c) O ácido 2-7-naftolsulfônico (ácido F). Pó branco.
d) O ácido 1-5-naftolsulfônico. Cristais deliquescentes.
e) O ácido 2-8-naftolsulfônico (ácido croceínico). Pó branco-amarelado.
C.- DERIVADOS NITRADOS DOS FENÓIS E DOS FENÓIS-ÁLCOOIS
1) o-, m- e p-Nitrofenóis (HOC6H4NO2). Cristais amarelados, utilizados na preparação de matérias corantes orgânicas ou de produtos farmacêuticos.
2) Dinitrofenóis (HOC6H3(NO2)2). São pós cristalinos utilizados na preparação de explosivos, corantes de enxofre, etc.
3) Trinitrofenol (ácido pícrico) (HOC6H2(NO2)3). Cristais brilhantes de cor amarela, inodoros. Tóxico. Emprega-se contra queimaduras e, principalmente, como explosivo. Os seus sais são os
picratos.
4) Dinitro-o-cresóis.
5) Trinitroxilenóis.
D.- DERIVADOS NITROSADOS DOS FENÓIS OU DOS FENÓIS-ÁLCOOIS
1) o-, m- e p-Nitrosofenóis. O fato de se poderem apresentar com a forma tautômera de quinona oxima não modifica a sua classificação.
2) Nitrosonaftóis.
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Subcapítulo IV
ÉTERES, PERÓXIDOS DE ÁLCOOIS, PERÓXIDOS DE ÉTERES, PERÓXIDOS DE ACETAIS E DE HEMIACETAIS, PERÓXIDOS DE CETONAS, EPÓXIDOS COM TRÊS ÁTOMOS NO CICLO, ACETAIS E
HEMIACETAIS, E SEUS DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS OU NITROSADOS
29.09 - Éteres, éteres-álcoois, éteres-fenóis, éteres-álcoois-fenóis, peróxidos de álcoois, peróxidos de éteres, peróxidos de acetais e de hemiacetais, peróxidos de cetonas (de constituição
química definida ou não), e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados.
2909.1 - Éteres acíclicos e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados:
2909.11 -- Éter dietílico (óxido de dietila)
2909.19 -- Outros
2909.20 - Éteres ciclânicos, ciclênicos, cicloterpênicos e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados
2909.30 - Éteres aromáticos e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados
2909.4 - Éteres-álcoois e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados:
2909.41 -- 2,2’-Oxidietanol (dietilenoglicol)
2909.43 -- Éteres monobutílicos do etilenoglicol ou do dietilenoglicol
2909.44 -- Outros éteres monoalquílicos do etilenoglicol ou do dietilenoglicol
2909.49 -- Outros
2909.50 - Éteres-fenóis, éteres-álcoois-fenóis, e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados
2909.60 - Peróxidos de álcoois, peróxidos de éteres, peróxidos de acetais e de hemiacetais, peróxidos de cetonas, e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados
A.- ÉTERES
Designam-se por éteres os compostos que podem considerar-se álcooisou fenóis, nos quais o átomo de hidrogênio do grupo hidroxila foi substituído por um radical hidrocarbonado (alquílico
ou arílico); representam-se pela fórmula geral seguinte: (R–O–R1), em que R e R1 podem ser iguais ou diferentes.
Estes compostos são substâncias neutras e muito estáveis.
Se os radicais pertencerem à série acíclica, têm-se os éteres acíclicos; se pertencerem à série cíclica, têm-se os éteres cíclicos, etc.
Na série acíclica, o primeiro membro da série é gasoso, os outros são líquidos móveis, voláteis, de cheiro característico; os membros superiores são líquidos ou mesmo sólidos.
I) Éteres acíclicos simétricos.
1) Éter dietílico (óxido de dietila) (C2H5OC2H5). É um líquido móvel, incolor, refringente, de cheiro cáustico característico, extremamente volátil e muito inflamável. Emprega-se como
anestésico e em síntese orgânica.
2) Éter diclorodietílico (óxido de etila diclorado).
3) Éter di-isopropílico (óxido de isopropila).
4) Éter dibutílico (óxido de butila).
5) Éter dipentílico (óxido de amila, éter diamílico).
II) Éteres acíclicos não simétricos.
1) Éter metiletílico (óxido de metiletila).
2) Éter isopropiletílico (óxidos de isopropiletila).
3) Éteres butiletílicos (óxidos de butiletila).
4) Éteres pentiletílicos (óxidos de amiletila).
III) Éteres ciclânicos, ciclênicos ou cicloterpênicos.
IV) Éteres aromáticos.
1) Anisol (C6H5OCH3) (éter metilfenílico). Líquido incolor, de cheiro especial, agradável, que se emprega em síntese orgânica (fabricação de perfumes sintéticos, etc.), como solvente,
vermífugo, etc.
2) Fenetol (óxido de fenila e etila) (C6H5OC2H5).
3) Éter difenílico (óxido de fenila) (C6H5OC6H5). Apresenta-se em agulhas cristalinas, incolores, com um cheiro semelhante à essência de gerânio. Emprega-se em perfumaria.
4) 1,2-Difenoxietano (éter difenílico do etilenoglicol).
5) Anetol. Encontra-se nos óleos essenciais de anis (erva-doce). A uma temperatura inferior a 20 °C, é sólido, na forma de pequenos cristais; a temperaturas superiores, é líquido, móvel,
com um cheiro intenso de essência de anis (erva-doce).
6) Éter dibenzílico (óxido de benzila).
7) Nitrofenetóis. São derivados nitrados do fenetol. O o-nitrofenetol é um óleo amarelo; o p-nitrofenetol apresenta-se em cristais.
8) Nitroanisóis. São derivados nitrados do anisol, o o-mononitroanisol é líquido; o m- e o p-nitroanisol apresentam-se cristalizados em lamelas; o trinitroanisol é um explosivo
violentíssimo.
9) 2-Tert-butil-5-metil-4,6-dinitroanisol (almíscar-ambreta), cristais amarelados que combinam os perfumes da essência de ambreta (abelmosco) e do almíscar natural.
10) Éteres metílicos e etílicos do β-naftol (essência artificial de néroli ou nerolina). Apresenta-se em pó cristalino, incolor, de cheiro semelhante ao da essência de flor de laranjeira
(néroli).
11) Éteres metílicos do m-cresol e do butil-m-cresóis.
12) Éteres feniltolílicos.
13) Éteres ditolílicos.
14) Éteres benziletílicos.
B.- ÉTERES-ÁLCOOIS
São éteres que derivam dos poliálcoois ou dos fenóis-álcoois em que o hidrogênio da hidroxila fenólica - no caso dos fenóis-álcoois - ou de uma das hidroxilas alcoólicas - no caso dos poliálcoois
- foi substituído por um radical alquílico ou por um radical arílico.
1) 2,2’-Oxidietanol (dietilenoglicol). Líquido incolor que se emprega em síntese orgânica, como solvente de gomas ou de resinas, na preparação de explosivos ou de plástico.
2) Éteres monometílico, monoetílico, monobutílico e outros éteres monoalquílicos do etilenoglicol ou do dietilenoglicol.
3) Éteres monofenílicos do etilenoglicol ou do dietilenoglicol.
4) Álcool anísico.
5) Guaietolina (DCI) (glicerilguetol, éter mono(2-etoxifenílico) de glicerol); guaifenesina (DCI) (glicerilguaiacol, 3-(2-metoxifenoxi)propano-1,2-diol).
C.- ÉTERES-FENÓIS E ÉTERES-ÁLCOOIS-FENÓIS
São éteres que derivam dos difenóis ou dos fenóis-álcoois, em que o hidrogênio de hidroxila alcoólica - no caso dos fenóis-álcoois - ou de uma das hidroxilas fenólicas - no caso dos difenóis -
foi substituído por um radical alquílico ou por um radical arílico.
1) Guaiacol*. Encontra-se no alcatrão da madeira de faia. Constitui a principal parte do creosoto de madeira. Apresenta-se ou em cristais incolores, de cheiro aromático característico, ou
ainda fundido. Quando fundido, permanece líquido. Tem aplicações medicinais e também em síntese orgânica.
2) Sulfoguaiacol (DCI) (sulfoguaiacolato de potássio). Pó fino, muito utilizado em medicina.
3) Eugenol. Obtém-se a partir do cravo-da-índia; é líquido incolor, com cheiro de cravo.
4) Isoeugenol. Obtém-se sinteticamente a partir do eugenol. Entra na composição do óleo de noz-moscada.
5) Éter monoetílico do pirocatecol (guetol). Encontra-se no alcatrão da madeira de pinheiro sueco. Apresenta-se em cristais incolores, de cheiro aromático; é cáustico.
D.- PERÓXIDOS DE ÁLCOOIS, PERÓXIDOS DE ÉTERES, PERÓXIDOS DE ACETAIS E DE HEMIACETAIS E PERÓXIDOS DE CETONAS
São compostos dos tipos ROOH e ROOR1, nos quais R e R1 são radicais orgânicos.
Exemplos são o hidroperóxido de etila e o peróxido de dietila.
Também seincluem nesta posição os peróxidos de acetais e de hemiacetais (incluindo osperoxicetais), porexemplo o 1,1-di(tert-butilperoxi)cicloexano*, bem comoos peróxidos de cetonas
(de constituição química definida ou não), por exemplo, o peróxido de cicloexanona (peróxido de 1-hidroperoxicicloexila e de 1-hidroxicicloexila)*.
*
* *
A presente posição também compreende os derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados dos éteres, dos éteres-álcoois ou dos éteres-fenóis, dos éteres-álcoois-fenóis, dos
peróxidos de álcoois, de éteres, de acetais, de hemiacetais ou de cetonas, bem como os derivados mistos: nitrossulfonados, sulfoalogenados, nitroalogenados, nitrossulfoalogenados, etc.
29.10 - Epóxidos, epoxiálcoois, epoxifenóis e epoxiéteres, com três átomos no ciclo, e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados.
2910.10 - Oxirano (óxido de etileno)
2910.20 - Metiloxirano (óxido de propileno)
2910.30 - 1-Cloro-2,3-epoxipropano (epicloridrina)
2910.40 - Dieldrin (ISO, DCI)
2910.50 - Endrin (ISO)
2910.90 - Outros
Esta posição compreende os compostos orgânicos (dióis, glicóis) com duas hidroxilas, em que a perda de uma molécula de água determina a formação de éteres internos geralmente estáveis.
Por exemplo, do glicol etilênico, pela perda de uma molécula de água, pode obter-se o oxirano (óxido de etileno ou epóxido de etileno):
O epóxido que deriva do glicol propilênico, isto é, do glicol etilênico em que um átomo de hidrogênio foisubstituído por um radical metílico (–CH3), chama-se metiloxirano (1,2-epoxipropano
ou óxido de propileno):
O que deriva do glicol etilênico no qual um átomo de hidrogênio foi substituído por um radical fenílico (–C6H5) chama-se óxido de estireno (α-β-epoxietilbenzeno):
Esta posição só compreende os epóxidos com três átomos no ciclo, por exemplo:
1) Oxirano (óxido de etileno ou epóxido de etileno)*. Prepara-se por oxidação catalítica do etileno proveniente dos gases de craqueamento (cracking). Gás incolor à temperatura ambiente,
liquefaz-se abaixo de 12 °C. É antiparasitário e emprega-se na conservação de fruta e de outros alimentos, em síntese orgânica e na preparação de plastificantes ou de produtos
tensoativos.
2) Metiloxirano (óxido de propileno ou epóxido de propileno). É um líquido incolor, com cheiro de éter, que se emprega como solvente da nitrocelulose, do acetato de celulose, de gomas e
resinas e como inseticida; também se utiliza em síntese orgânica e na preparação de plastificantes ou de produtos tensoativos.
3) Óxido de estireno.
Também se incluem nesta posição:
A) Os epoxiálcoois, epoxifenóis e os epoxiéteres, que contêm respectivamente, as funções álcool, fenol e éter, além dos grupos epóxidos.
B) Os derivados halogenados, sulfonados, nitrados e nitrosados dos epóxidos e seus derivados mistos: nitrossulfonados, sulfoalogenados, nitroalogenados, nitrossulfoalogenados, etc.
Entre os derivados halogenados podem citar-se o 1-cloro-2,3-epoxipropano (epicloridrina), líquido extremamente volátil e instável.
Excluem-se os epóxidos com quatro átomos no ciclo (posição 29.32).
29.11 - Acetais e hemiacetais, mesmo que contenham outras funções oxigenadas, e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados.
A.- ACETAIS E HEMIACETAIS*
Os acetais podem ser considerados diéteres dos hidratos, em geral hipotéticos, dos aldeídos e acetonas.
Os hemiacetais são monoéteres em que o átomo de carbono adjacente ao átomo de oxigênio da função éter possui um grupo hidroxila.
Os acetais e hemiacetais que contenham outras funções oxigenadas são acetais e hemiacetais que contêm uma ou mais funções oxigenadas (função álcool, etc.) mencionadas nas posições
precedentes do presente Capítulo.
1) Metilal (CH2(OCH3)2). É o acetal do hidrato hipotético do formaldeído; líquido incolor e com cheiro de éter; utilizado como solvente, anestésico e em síntese orgânica.
2) Acetal dimetílico (CH3CH(OCH3)2). É o acetal que deriva do hidrato hipotético do aldeído acético. Emprega-se como anestésico.
3) Acetal dietílico (CH3CH(OC2H5)2). Deriva também do hidrato hipotético do aldeído acético. É um líquido incolor, com cheiro agradável de éter, utilizado como solvente e anestésico.
Excluem-se desta posição os acetais polivinílicos (posição 39.05).
B.- DERIVADOS HALOGENADOS, SULFONADOS, NITRADOS OU NITROSADOS
Os derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados dos acetais e hemiacetais são compostos que se obtêm pela substituição total ou parcial de um ou mais átomos de hidrogênio
de acetal por halogênios (por exemplo, monoetilacetalcloralidrato ou cloropropilacetal) por grupos sulfônicos (–SO3H), por grupos nitrados (–NO2), ou por grupos nitrosados (–NO).
Também se compreendem nesta posição os derivados mistos: nitroalogenados, nitrossulfonados, sulfoalogenados, nitrossulfoalogenados, etc.
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Subcapítulo V
COMPOSTOS DE FUNÇÃO ALDEÍDO
29.12 - Aldeídos, mesmo que contenham outras funções oxigenadas; polímeros cíclicos dos aldeídos; paraformaldeído.
2912.1 - Aldeídos acíclicos que não contenham outras funções oxigenadas:
2912.11 -- Metanal (formaldeído)
2912.12 -- Etanal (acetaldeído)
2912.19 -- Outros
2912.2 - Aldeídos cíclicos que não contenham outras funções oxigenadas:
2912.21 -- Benzaldeído (aldeído benzoico)
2912.29 -- Outros
2912.4 - Aldeídos-álcoois, aldeídos-éteres, aldeídos-fenóis e aldeídos que contenham outras funções oxigenadas:
2912.41 -- Vanilina (aldeído metilprotocatéquico)
2912.42 -- Etilvanilina (aldeído etilprotocatéquico)
2912.49 -- Outros
2912.50 - Polímeros cíclicos dos aldeídos
2912.60 - Paraformaldeído
São compostos que se formam pela oxidação dos álcoois primários e que contêm um grupo característico:
Em geral, constituem líquidos incolores, de cheiro forte, penetrante que, em contato com o ar, se oxidam facilmente e se transformam em ácidos.
Designam-se por “aldeídos que contenham outras funções oxigenadas”, os aldeídos que, além da função própria de aldeído, contêm uma ou mais funções oxigenadas mencionadas nos
Subcapítulos precedentes (funções álcool, fenol, éter, etc.).
A.- ALDEÍDOS*
I) Aldeídos acíclicos saturados.
1) Metanal (formaldeído) (HCHO). Obtém-se por oxidação catalítica do álcool metílico. É um gás incolor, de cheiro penetrante, muito solúvel em água. As suas soluções aquosas a 40 %
são conhecidas por formol ou formalina, que é um líquido incolor, de cheiro penetrante e sufocante; estas soluções podem conter álcool metílico como estabilizante.
O metanal tem variadas aplicações: em síntese orgânica (para preparar corantes, explosivos, produtos farmacêuticos, tanantes sintéticos, plástico, etc.), como antisséptico,
desodorante (desodorizante), redutor, etc.
2) Etanal (acetaldeído, aldeído acético) (CH3CHO). Obtém-se por oxidação do álcool etílico ou a partir do acetileno. É um líquido incolor, móvel, de cheiro acentuado de fruta, cáustico,
facilmente volátil, inflamável, miscível com água, álcool e éter. Emprega-se em síntese orgânica (na preparação de plástico, vernizes, etc.) e em medicina, como antisséptico.
3) Butanal (butiraldeído, isômero normal) (CH3CH2CH2CHO). Líquido incolor, miscível com água, álcool e éter. Entra na preparação de plástico, perfumes e aceleradores de vulcanização
da borracha.
4) Heptanal (heptaldeído, aldeído heptílico, enantal) (CH3(CH2)5CHO). Obtido por destilação do óleo de rícino (mamona); é um líquido incolor de cheiro penetrante.
5) Octanal (aldeído caprílico) (C8H16O), nonanal (aldeído pelargônico) (C9H18O), decanal (aldeído cáprico) (C10H20O), undecanal (aldeído undecílico) (C11H22O), dodecanal (aldeído láurico)
(C12H24O), etc.; matérias-primas para perfumaria.
II) Aldeídos acíclicos não saturados.
1) Propenal (acrilaldeído, aldeído acrílico, acroleína) (CH2=CHCHO). Formado por aquecimento de substâncias gordurosas. É um líquido de cheiro característico acre e irritante. Emprega-
se em síntese orgânica.
2) 2-Butenal (crotonaldeído, aldeído crotônico) (CH3CH=CHCHO). Encontra-se nos produtos da primeira destilação do álcool em bruto. É um líquido incolor, de cheiro penetrante.
3) Citral. Líquido de cheiro agradável que se encontra nas essências de mandarina, cidra, limão e, mais especialmente, no capim-limão (capim-santo) (lemongrass).
4) Citronelal. Encontra-se no óleo de cidra.
III) Aldeídos ciclânicos, ciclênicos e cicloterpênicos.
1) Felandral ou aldeído tetra-hidrocumínico. Encontra-se nas essências de funcho ou de eucalipto.
2) Ciclocitrais A e B. Obtidos do citral.
3) Perilaldeído. Encontra-se nos óleos essenciais de Perilla mankinensis.
4) Safranal.
IV) Aldeídos aromáticos.
1) Benzaldeído (aldeído benzoico) (C6H5CHO)*. É um líquido incolor, com cheiro característico de amêndoas amargas, fortemente refringente. Emprega-se em síntese orgânica, em
medicina, etc.
2) Aldeído cinâmico (C6H5CH=CHCHO). Líquido amarelado, oleoso, com cheiro forte de canela. Emprega-se na fabricação de perfumes artificiais.
3) Aldeído α-amilcinâmico.
4) 3-(p-cumenil)-2-metilpropionaldeído.
5) Aldeído fenilacético (C6H5CH2CHO). Líquido com cheiro forte de jacinto que se emprega em perfumaria.
B.- ALDEÍDOS-ÁLCOOIS, ALDEÍDOS-ÉTERES, ALDEÍDOS-FENÓIS E ALDEÍDOS QUE CONTENHAM OUTRAS FUNÇÕES OXIGENADAS
Os aldeídos-álcoois são compostos que contêm nas suas moléculas as funções aldeído e álcool.
Os aldeídos-éteres são compostos que têm, simultaneamente, nas suas moléculas a função aldeído (–CHO) e a função éter.
Os aldeídos-fenóis são compostos que têm nas suas moléculas as duas funções: fenol (C6H5OH) e aldeído (–CHO).
Entre os aldeídos-álcoois, os aldeídos-fenóis e os aldeídos-éteres, os mais importantes são os seguintes:
1) Aldol (CH3CH(OH)CH2CHO). Obtém-se por condensação aldólica do aldeído acético. Líquido incolor, que em repouso aglomera-se numa massa cristalina, que é o seu próprio polímero,
denominado “para-aldol”. Emprega-se em síntese orgânica na fabricação de plástico ou na flotação de minérios.
2) Hidroxicitronelal (C10H20O2). Líquido incolor, levemente xaroposo, com cheiro muito pronunciado de convalárias. Emprega-se em perfumaria como fixador.
3) Aldeído glicólico (HOCH2CHO). Cristaliza-se em agulhas incolores.
4) Vanilina (aldeído metilprotocatéquico)*. É o éter metílico do aldeído protocatéquico, que se encontra na baunilha. Apresenta-se em agulhas brilhantes ou em pó branco cristalino.
5) Etilvanilina (3-etoxi-4-hidroxibenzaldeído). Cristais finos e brancos.
6) Aldeído salicílico (aldeído o-hidroxibenzoico) (HOC6H4CHO). Líquido oleoso, incolor, com cheiro característico de amêndoas amargas, que se emprega na fabricação de perfumes sintéticos.
7) 3,4-Di-hidroxibenzaldeído (aldeído protocatéquico) ((OH)2C6H3CHO). Agulhas brilhantes e incolores.
8) Aldeído anísico (CH3OC6H4CHO) (aldeído p-metoxibenzoico). Encontra-se na essência do anis (erva-doce) e do funcho. É um líquido incolor que se utiliza em perfumaria sob a denominação
de pilriteiro (espinheiro-alvar) (aubépine).
C.- POLÍMEROS CÍCLICOS DOS ALDEÍDOS
1) Trioxano (trioximetileno)*. É um polímero sólido do formaldeído. Apresenta-se sob a forma de uma matéria cristalina branca, solúvel em água, álcool ou éter.
2) Paraldeído. Polímero do etanal, líquido incolor, com cheiro agradável, semelhante do éter, muito inflamável. Emprega-se em numerosas sínteses orgânicas, em medicina, como soporífero
ou desinfetante, etc.
3) Metaldeído. Trata-se também de um polímero do etanal. É um pó cristalino, branco, insolúvel em água. Nesta posição só se inclui o metaldeído em cristais ou em pó.
O metaldeído apresentado em tabletes, varetas ou formas semelhantes, para ser utilizado como combustível, classifica-se na posição 36.06 (Nota 2 a) do Capítulo 36).
D.- PARAFORMALDEÍDO
Este polímero (HO(CH2O)nH) obtém-se por evaporação de soluções aquosas de formaldeído. É uma substância sólida, branca, em flocos ou em pó, com um cheiro pronunciado de formaldeído.
Utiliza-se na fabricação de plástico, de colas impermeáveis e de produtos farmacêuticos. Emprega-se também como desinfetante e como agente de conservação.
Excluem-se desta posição os compostos bissulfíticos dos aldeídos, que se consideram derivados sulfonados de álcoois (posições 29.05 a 29.11, conforme o caso).
29.13 - Derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados dos produtos da posição 29.12.
São compostos que derivam dos aldeídos por substituição de um ou mais átomos de hidrogênio dos radicais contidos nas suas moléculas, com exceção do hidrogênio da função aldeído (–
CHO), por um ou mais halogênios, grupos sulfônicos (–SO3H), grupos nitrados (–NO2) ou grupos nitrosados (–NO) ou por qualquer combinação destes halogênios ou grupos.
O mais importante é o cloral (tricloroacetaldeído) (CCl3CHO). Anidro, é um líquido incolor, móvel, de cheiro penetrante, utilizado como soporífero.
O hidrato de cloral ou 2,2,2-tricloro-1,1-etanodiol ou tricloroetilidenoglicol (Cl3CCH(OH)2) classifica-se na posição 29.05.
Também se excluem desta posição os compostos bissulfíticos dos aldeídos, que se consideram derivados sulfonados de álcoois (posições 29.05 a 29.11, conforme o caso).
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Subcapítulo VI
COMPOSTOS DE FUNÇÃO CETONA OU DE FUNÇÃO QUINONA
29.14 - Cetonas e quinonas, mesmo que contenham outras funções oxigenadas, e seus derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados.
2914.1 - Cetonas acíclicas que não contenham outras funções oxigenadas:
2914.11 -- Acetona
2914.12 -- Butanona (metiletilcetona)
2914.13 -- 4-Metilpentan-2-ona (metilisobutilcetona)
2914.19 -- Outras
2914.2 - Cetonas ciclânicas, ciclênicas ou cicloterpênicas que não contenham outras funções oxigenadas:
2914.22 -- Cicloexanona e metilcicloexanonas
2914.23 -- Iononas e metiliononas
2914.29 -- Outras
2914.3 - Cetonas aromáticas que não contenham outras funções oxigenadas:
2914.31 -- Fenilacetona (fenilpropan-2-ona)
2914.39 -- Outras
2914.40 - Cetonas-álcoois e cetonas-aldeídos
2914.50 - Cetonas-fenóis e cetonas que contenham outras funções oxigenadas
2914.6 - Quinonas:
2914.61 -- Antraquinona
2914.62 -- Coenzima Q10 (ubidecarenona (DCI))
2914.69 -- Outras
2914.7 - Derivados halogenados, sulfonados, nitrados ou nitrosados:
2914.71 -- Clordecona (ISO)
2914.79 -- Outros
As “cetonas e quinonas que contenham outras funções oxigenadas” são compostos que compreendem, nas suas moléculas, além da função cetona e quinona, uma ou mais das funções
oxigenadas referidas nos Subcapítulos antecedentes (por exemplo, função álcool, éter, fenol, acetal ou aldeído).
A.- CETONAS*
São compostos que contêm o grupo ( C=O), denominado “carbonila”. Podem representar-se pela fórmula geral (R-CO-R1), em que R e R1 representam radicais alquílicos ou arílicos (metila,
etila, propila, fenila, etc.).
As cetonas podem apresentar-se com duas formas tautômeras: a forma cetônica verdadeira (–CO–) e a forma enólica (=C(OH)–). Em ambos os casos, classificam-se na presente posição.
I) Cetonas acíclicas.
1) Acetona (propanona) (CH3COCH3). Este composto, que se encontra nos produtos da destilação a seco da madeira (no álcool metílico e no ácido pirolenhoso, em bruto), obtém-se,
principalmente, por síntese. É um líquido móvel, incolor, com cheiro agradável, semelhante ao do éter. Utiliza-se em numerosas sínteses orgânicas, na fabricação de plástico, como
solvente de acetileno, de acetilcelulose ou de resinas, etc.
2) Butanona (metiletilcetona) (CH3COC2H5). Líquido incolor encontrado entre os subprodutos da destilação do álcool obtido a partir dos melaços de beterraba. É também obtido por
oxidação do álcool butílico secundário.
3) 4-Metilpentan-2-ona (metilisobutilcetona) ((CH3)2CHCH2COCH3). Líquido de cheiro agradável, que se emprega como solvente da nitrocelulose, gomas e resinas.
4) Óxido de mesitila. Líquido incolor, que deriva da condensação de duas moléculas de acetona.
5) Foronas. Compostos que derivam da condensação de três moléculas de acetona.